Role of Caffeic Glucoside Esters in Defense-Repair Processing of Trees I. Synthesis of the partial structure of acteoside, 2-(3,4-dihydroxyphenyl)-ethyl β-D-glucopyranoside, and peroxidase-catalyzed oxidation
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カフェー酸糖エステル類は樹体内における生理的役割として障害時の防御一修復機能の発現に関与している可能性を検証するために,カフェー酸糖エステル類の3種類の化合物および部分構造の一つとして合成した2-(3,4-ジヒドロキシフェニル)-エチルβ-D-グルコビラノシド(化合物9)の酵素的酸化反応を行った｡差スペクトルの検討により,ο-キノン構造が生成し,縮合物に変化することが示された｡アクテオシドのベルオキダーゼによる酵素的酸化反応で褐色の生成物の沈殿が認められ,その収率は種々の反応条件で22-89%であった｡この褐色生成物は種々の極
性溶媒に難潜であった｡化合物9では沈殿が認められなかった｡生成物の沈殿には,カフェオイル部分とラムノース部分の両部分構造あるいはそれらのいずれかが必要であることが示唆された｡アクテオシッドの縮合物の化学構造について,その構造中に糖部分が存在し,構成成分の縮合にラジカルカップリングが関与していると考察した｡合成した化合物9は天然物と同一のものであった｡
Caffeic glucoside esters in trees can play a physiological role in the defense-repair processing of wounded tissues. To provide in vitro evidence for this explanation, enzymatic oxidation of three caffeic glucoside esters with a synthetic component of them, 2-(3,4-dihydroxyphenyl)-ethyl β-D-glucopyranoside (Compound 9) was examined. The differce spectra showed that ο-quinones were formed, followed by a conversion to condensed substances. Acteoside resulted in a brown substance precipitated in the peroxidase-catalyzed oxidation, yielding 22-to 89-% under different incubation conditions. It hardly was soluble in various polar solvents. For Compound 9,obsevable precipitation did not occur.
It was inferred to have sugar moieties in its condensed structure. Both or one of the caffeoyl moieties and the rhamnosyl one likely may be required to cause precipitable substances. An intervention of radical couplings among constitutive moieties of it is discussed.
Comppund 9 was identical with the natural specimen.
Role of Caffeic Glucoside Esters in Defense-Repair Processing of Trees I. Synthesis of the partial structure of acteoside, 2-(3,4-dihydroxyphenyl)-ethyl β-D-glucopyranoside, and peroxidase-catalyzed oxidation
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